כנסייה המקבלת את פני הבאים לסיינה עם הכניסה לעיר העתיקה. היא נבנתה במאה ה-13 ועברה שיפוצים רבים לאורך השנים. הכנסייה משמשת את המסדר הדומניקני הסגפני אשר משפיע על המראה הפנימי שלה. הכנסייה מקודשת לקתרינה, קדושה ילידת העיר ובפנים אפשר למצוא גם את ה'קפלה דלה וולטה' Capella della Volta שבה נדרה את נדריה ועל פי המסורת גם ביצעה בה ניסים. בקפלה די סנטה קתרינה Capelle di Santa Caterina נמצאת הגולגולת שלה. היא נפטרה ברומא, אך נהוג לפזר את חלקי הקדושים והקדושות במספר מקומות משמעותיים בחייהם. אם תתעקשו תוכלו גם לראות את האגודל שלה, שריד נוסף, שנמצא סמוך לקפלה.